Angew：东京工业大学Takaya课题组实现钌催化芳基磷的邻位C-H硼化
叔磷的分子间C-H官能团化是合成含磷化合物的重要方法，而磷介导的芳基磷的邻位官能团化研究鲜有报道，其困难在于：1）磷与过渡金属配合物的强配位易使催化剂失活；2）芳基磷邻位官能团化反应中形成的四元金属环中间体不稳定。目前，有文献报道了氧化磷和硫化磷介导的邻位官能团化，但需要额外的还原步骤来获得叔磷（Figure 1a）。最近，Clark课题组报道了铱催化磷介导的苄基磷和二芳基磷衍生物的C(sp2)-H硼化反应（Figure 1b）；史壮志、余广鳌和支志明等人开发了铑催化二芳基磷和1-萘基磷的直接C-H芳基化反应。然而，以上反应发生在-PR2基团的-或-位，并且底物范围有限。近日，东京工业大学Jun Takaya课题组首次开发了一种钌催化芳基磷的邻位C-H硼化方法（Figure 1c），该成果近期发表在Angew. Chem. Int. Ed.上（DOI: 10.1002/anie.201813278）。
最后，硼化产物经过化学转化可以得到各种叔磷（Scheme 3）。1a经H2O2氧化可以定量得到(邻羟基苯基)磷衍生物14；经KHF2处理可以得到稳定的三氟硼酸盐15。硼酸16与PhI进行偶联可得到(邻联苯基)二苯基磷17。钌催化C-H硼化及C-B键的转化可以扩展叔磷的结构多样性，增加了其在合成化学中的新用途。
小结：
Jun Takaya课题组首次开发了一种钌催化芳基磷的邻位C-H硼化方法，该反应具有很高的反应效率和广泛的底物适用性。通过该方法得到的C-B键可以转化为各种官能团，通过后期结构修饰还可以获得各种官能团化的磷配体。